Du kan bruge nodes() at makulere XML'en i rækker på POSDetails elementniveau, og brug derefter value() for at udtrække den indre tekst af PSTATION og INVNUMBER som NVARCHAR-data, noget som dette:
INSERT INTO @Emp(ps,inv)
SELECT
P.value('(PSTATION)[1]', 'NVARCHAR(MAX)'),
P.value('(INVNUMBER)[1]', 'NVARCHAR(MAX)')
FROM @Xml.nodes('/NewDataSet/POSDetails') AS T(P)