Du kan blot deltage i begge borde:
$q = mysqli_query($db,"SELECT * FROM posts
LEFT JOIN comments ON comments.username=posts.username
WHERE comments.username='$username'");
Det ser dog ud til, at du ikke bruger ID'er. Jeg foreslår, at du opretter ID auto-increment felter for at skabe forholdet mellem tabeller. Hvis du ikke forstår, hvad jeg mener, så prøv at følge en tutorial, og i en vores eller to ville du have lært mere, end bare ved at hoppe ind i kodning og prøve at gøre ting og prøve at forstå, hvordan de fungerer uden selv at vide, om du er gør det rigtigt.