Jeg har ikke MySQL på denne maskine til at teste, men jeg tror
SELECT myCol
FROM myTable
WHERE myCol REGEXP '^[0-9][0-9][A-Z]$'
burde gøre det. ^
er et anker for start af streng, $
for slutningen af strengen, og resten skal være selvforklarende.
Det ser ud til, at du også kunne bruge REGEXP '^[[:digit:]][[:digit:]][[:alpha:]]$'
men fuldstændig utestet og går bare ud af dokumenterne.