Du kan gøre som yAnTar anbefalede
ALTER TABLE TABLE_NAME ADD Id INT AUTO_INCREMENT PRIMARY KEY
ELLER
Du kan tilføje en begrænsning
ALTER TABLE TABLE_NAME ADD CONSTRAINT constr_ID UNIQUE (user_id, game_id, date, time)
Men jeg tror, at for ikke at miste dine eksisterende data, kan du tilføje en indentitetskolonne og derefter lave en sammensat nøgle.